引言

中國(guó)PVC樹(shù)脂生產(chǎn)方法有乙炔法、氯乙烯法和乙烯法。由于世界原油價(jià)格的影響和中國(guó)缺乏石油的現(xiàn)狀，國(guó)內(nèi)乙烯法生產(chǎn)樹(shù)脂的工藝一直不能得到長(zhǎng)足發(fā)展，電石乙炔法工藝仍然是國(guó)內(nèi)聚氯乙烯生產(chǎn)的重要組成部分。氯化汞觸媒是電石法合成氯乙烯單體（VCM）的催化劑，主要有效成分為氯化汞。理論上，催化劑不參與化學(xué)反應(yīng)，其數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)并不改變，而實(shí)際上，在反應(yīng)一段時(shí)間后，催化劑會(huì)失活，存在汞流失。大部分汞會(huì)吸附在廢觸媒和活性炭中，少部分的汞會(huì)進(jìn)入水洗、堿洗系統(tǒng)，堿洗塔存在周期洗塔的操作，洗塔廢水為含汞廢水的主要來(lái)源。天辰化工有限公司（以下簡(jiǎn)稱(chēng)天辰化工）前期采用絮凝沉降和鋅粒床深度反應(yīng)的工藝對(duì)廢水進(jìn)行處理，出水指標(biāo)可達(dá)到0.005 mg/L。新版《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》要求含汞廢水排放指標(biāo)達(dá)到0.003 mg/L，并于2018年7月1日后現(xiàn)行企業(yè)執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)。針對(duì)出水指標(biāo)高于新標(biāo)準(zhǔn)排放指標(biāo)問(wèn)題，天辰化工對(duì)除汞裝置進(jìn)行改造，達(dá)到了環(huán)保指標(biāo)。后期發(fā)現(xiàn)含汞廢水在從堿洗塔至除汞裝置之間的排放存在露天輸送、VOCs揮發(fā)的問(wèn)題。

1含汞廢水的來(lái)源電石法工藝中廢酸解吸裝置廢水含酸達(dá)到1%以下做為水洗塔的補(bǔ)水，當(dāng)堿洗塔換堿排放時(shí)，pH值較高會(huì)影響除汞裝置的運(yùn)行，所以采用22%的廢酸進(jìn)行中和。由于酸中溶解的汞在密閉循環(huán)中，數(shù)量不斷增加，氯乙烯含汞廢水主要來(lái)源于堿洗塔的排堿和為調(diào)節(jié)廢堿加入的22%的酸。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，氯化汞易溶于水，常溫下飽和溶解度為1 m3水中能溶解78 kg氯化汞。因此，此部分廢水中汞含量較高，必須進(jìn)一步處理。

2除汞的原理及后續(xù)工藝改造過(guò)程

2.1反應(yīng)原理硫化鈉溶液和汞離子（Hg2+）生成硫化汞沉淀。Hg2++ S2-= HgS↓在pH值9.0～10.0的廢水中，絮凝劑會(huì)生成氫氧化鋁膠體，使硫化汞及其他沉淀物隨氫氧化鋁沉淀下來(lái)。Al3++ 3OH-= Al（OH）3↓基于以上物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)與反應(yīng)機(jī)理，采用向廢水中先加硫化鈉反應(yīng)，再加絮凝劑的方法，使廢水中的汞化合物完全沉淀下來(lái)。

2.2除汞裝置改造前工藝簡(jiǎn)述中和水池送來(lái)pH值為9.0～10.0的廢水，進(jìn)入一級(jí)反應(yīng)罐，通過(guò)檢測(cè)出的含汞量，加入硫化鈉試劑開(kāi)始反應(yīng)，生成硫化汞沉淀，反應(yīng)完成后加入氯化鋁試劑，將硫化汞沉淀物沉降下來(lái)排入污泥池。將一級(jí)反應(yīng)罐內(nèi)沉降得到的清液打入二級(jí)反應(yīng)罐，通過(guò)檢測(cè)出的二級(jí)罐內(nèi)廢水含汞量，重新計(jì)算罐內(nèi)需要的加藥量，進(jìn)行加藥。在反應(yīng)、沉降完成后，污泥排入污泥池，將二級(jí)反應(yīng)罐沉降后得到的清液打入三級(jí)反應(yīng)罐，通過(guò)檢測(cè)出的含汞量，再次計(jì)算三級(jí)罐內(nèi)的加藥量，完成反應(yīng)和沉降。污泥排入污泥濃縮池，清液進(jìn)入吸附床處理后，含汞量合格的廢水排入生產(chǎn)排水。污泥池中的污泥打入壓濾機(jī)壓濾，得到的濾餅裝桶收集，送危廢處置單位。改造前除汞裝置流程圖見(jiàn)圖1。隨著新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施，上述工藝已經(jīng)不能滿足要求，針對(duì)新標(biāo)準(zhǔn)在原有的系統(tǒng)上對(duì)工藝進(jìn)行改造。目前國(guó)內(nèi)較多單位均進(jìn)行了含汞水深度處理改造，基本采用吸附法工藝。據(jù)了解，均能有效達(dá)到汞含量＜0.003 mg/L的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。此次改造主要包括：

（1）原有含汞水處理系統(tǒng)利舊設(shè)施的工藝改造及自動(dòng)化改造；

（2）新建一套深度處理系統(tǒng)，新系統(tǒng)采用撬裝裝置，占地較小，改造較為方便；

（3）原有系統(tǒng)與新建系統(tǒng)的管網(wǎng)連接。經(jīng)深度除汞系統(tǒng)處理后的含汞廢水汞濃度≤0.003 mg/L，符合GB 15581-2016《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)汞含量的要求。改造后工藝流程圖見(jiàn)圖2。

改造后對(duì)最終出水結(jié)果進(jìn)行了比對(duì)分析，改造前后除汞裝置出水含汞統(tǒng)計(jì)表見(jiàn)表1。

通過(guò)對(duì)比分析，在原有裝置基礎(chǔ)上對(duì)除汞裝置進(jìn)行升級(jí)改造，出水指標(biāo)滿足新排放標(biāo)準(zhǔn)，且排水并未實(shí)際排入環(huán)境，而是回用于化鹽系統(tǒng)，該裝置已經(jīng)運(yùn)行2年有余，從檢測(cè)數(shù)據(jù)分析未對(duì)氯堿系統(tǒng)的膜造成太大影響。3含汞廢水處理中VOCs的治理2010年國(guó)家在《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導(dǎo)意見(jiàn)》中首次提出VOCs的治理意見(jiàn)。通過(guò)多年的治理推廣，各行業(yè)都已經(jīng)認(rèn)識(shí)到VOCs治理的重要性并采取了相應(yīng)的改造措施。2019年生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了GB37822-2019《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了VOCs物料儲(chǔ)存無(wú)組織排放控制要求、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送無(wú)組織排放控制要求、工藝過(guò)程VOCs無(wú)組織排放控制要求、設(shè)備與管線組件VOCs泄漏控制要求、敞開(kāi)液面VOCs無(wú)組織排放控制要求以及VOCs無(wú)組織排放廢氣收集處理系統(tǒng)要求等。天辰化工堿洗塔廢水排放至堿洗中和池后，打至解吸中和池進(jìn)行pH值調(diào)整，調(diào)至9.0~10.0后送除汞裝置處理。堿洗塔為填料塔，通過(guò)5%~10%、8%~15%堿液除去氯乙烯氣體中的氯化氫和少量CO2后，通過(guò)洗塔操作除去反應(yīng)生成的碳酸鈉，在洗塔時(shí)要進(jìn)行洗塔廢水的排放，在排放時(shí)會(huì)有氯乙烯析出，存在VOCs排放。隨著排放標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行，對(duì)裝置進(jìn)行升級(jí)改造勢(shì)在必行。經(jīng)查，當(dāng)溫度一定時(shí)，溶解度隨壓力增大而增大，但隨著壓力增大，溶解度增加的幅度越來(lái)越小；當(dāng)壓力一定時(shí)，在一定溫度范圍內(nèi)，溶解度有一極小值。研究表明，氯乙烯在純水中的溶解度與壓力成線性關(guān)系，其溶解行為符合亨利定律，即同樣分壓下溫度升高，氣體的溶解度減小。根據(jù)上述原理制定出方案，對(duì)水洗塔出來(lái)的堿洗廢水采用廢水汽提的方式回收氯乙烯氣體。回收后的氣體進(jìn)入氯乙烯氣柜，廢水進(jìn)入除汞一級(jí)反應(yīng)罐，廢水從排放開(kāi)始，全程采用密閉管道輸送，減少揮發(fā)，工藝流程圖見(jiàn)圖3。

2020年11月16日中華環(huán)保聯(lián)合會(huì)發(fā)布T/ACEF-2020《揮發(fā)性有機(jī)物治理一廠一冊(cè)編制技術(shù)指南》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)VOCs的治理主要從3方面著手。

（1）源頭減排措施。通過(guò)改變?cè)o材料、調(diào)整生產(chǎn)工藝、升級(jí)生產(chǎn)裝備等技術(shù)減少VOCs的產(chǎn)生。

（2）過(guò)程控制措施。通過(guò)加強(qiáng)組織生產(chǎn)管理、強(qiáng)化廢氣收集等手段減少VOCs無(wú)組織排放。

（3）末端治理措施。通過(guò)回收、銷(xiāo)毀等手段減少VOCs有組織排放。標(biāo)準(zhǔn)要求涉VOCs排放的工業(yè)企業(yè)按照生態(tài)環(huán)境部門(mén)的管理要求編制VOCs綜合治理一廠一冊(cè)，作為VOCs治理工作的實(shí)施依據(jù)。編制VOCs綜合治理一廠一冊(cè)時(shí)，應(yīng)以生產(chǎn)管理合法合規(guī)、VOCs達(dá)標(biāo)排放和滿足區(qū)域減排要求為基本目標(biāo)，以源頭減排、過(guò)程控制、末端治理全過(guò)程管控為基本路徑，綜合考量減排效果和經(jīng)濟(jì)成本等因素，成本。按照機(jī)組年度檢修計(jì)劃，提前編制機(jī)組檢修方案，根據(jù)時(shí)間節(jié)點(diǎn)，檢修人員的技術(shù)水平等綜合考慮，發(fā)揮檢修人員的主觀能動(dòng)性，減少外委檢修項(xiàng)目。

（4）對(duì)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)更換下的備件、設(shè)備由技術(shù)員以上人員進(jìn)行鑒定能否修復(fù)，對(duì)于有利用價(jià)值的材料、備件堅(jiān)決回收利用，并入修舊利廢庫(kù)房，共享使用。

（5）大力組織開(kāi)展修舊利廢。制定年度修舊利廢目標(biāo)，將修舊利廢納入檢修班組績(jī)效考核，充分調(diào)動(dòng)人員積極加入修舊利廢活動(dòng)中。

3.2.9嚴(yán)把材料計(jì)劃關(guān)，降低物資庫(kù)存占比

（1）材料計(jì)劃上報(bào)前必須對(duì)公司物資庫(kù)、生產(chǎn)物資庫(kù)、生計(jì)部退管庫(kù)進(jìn)行核實(shí)，杜絕出現(xiàn)庫(kù)房存在積壓，依舊上報(bào)計(jì)劃的現(xiàn)象。

（2）材料類(lèi)計(jì)劃上報(bào)必須有相應(yīng)的檢修項(xiàng)目，建立材料管理責(zé)任制，明確材料計(jì)劃、驗(yàn)收、領(lǐng)用責(zé)任人。（3）全員利用NC一張表，實(shí)現(xiàn)對(duì)材料的計(jì)劃上報(bào)、到貨、驗(yàn)收、領(lǐng)用、使用過(guò)程進(jìn)行全方位跟蹤。

3.2.10嚴(yán)格“八項(xiàng)規(guī)定”，嚴(yán)控非生產(chǎn)性支出

（1）健全完善各項(xiàng)管理制度，推行精細(xì)化管理，對(duì)可控費(fèi)用使用支出預(yù)算管理，節(jié)約管理成本，壓縮各項(xiàng)經(jīng)費(fèi)支出。

（2）規(guī)范公務(wù)接待，嚴(yán)控差旅費(fèi)、咨詢(xún)費(fèi)支出，嚴(yán)格辦公費(fèi)支出，降低公共能耗，加強(qiáng)公務(wù)用車(chē)管理，合理安排各類(lèi)專(zhuān)版、宣傳、贊助費(fèi)用，大力控制壓縮會(huì)議、學(xué)會(huì)及協(xié)會(huì)費(fèi)。

（3）采購(gòu)辦公用品突破線下采購(gòu)模式。

（4）加強(qiáng)車(chē)輛維修計(jì)劃審批，指定專(zhuān)人對(duì)維修過(guò)程進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)督查。

（5）緊盯公司資金管理，多措并舉降低財(cái)務(wù)費(fèi)用。

3.2.11研讀政策、應(yīng)享盡享緊盯國(guó)家出臺(tái)的各項(xiàng)政策，認(rèn)真研讀，實(shí)現(xiàn)各類(lèi)政府補(bǔ)助應(yīng)享盡享。

3.3始終對(duì)標(biāo)先進(jìn)標(biāo)桿找差距打破常規(guī)思路和認(rèn)識(shí)，建立“差異化”對(duì)標(biāo)體系，樹(shù)標(biāo)桿、補(bǔ)短板、拉長(zhǎng)板。對(duì)標(biāo)行業(yè)先進(jìn)指標(biāo)，從生產(chǎn)系統(tǒng)的操作、工藝優(yōu)化、設(shè)備選型、單耗控制等方面進(jìn)行深入對(duì)比，找到突破瓶頸全力攻克，制定相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)。重點(diǎn)解決生產(chǎn)特別事項(xiàng)，比如聚氯乙烯和燒堿工業(yè)水消耗與行業(yè)先進(jìn)水平比仍有一定差距。加強(qiáng)重視，統(tǒng)一思想，按照全年“目標(biāo)不變、任務(wù)不減、標(biāo)準(zhǔn)不降、干勁不松”的要求，想辦法、搶時(shí)間、補(bǔ)進(jìn)度、減損失，鞏固好來(lái)之不易的創(chuàng)效成果。在狠抓落實(shí)的同時(shí)，打開(kāi)新思路，搶抓新機(jī)遇，內(nèi)外部對(duì)標(biāo)聯(lián)動(dòng)，深度挖潛，尋求新的創(chuàng)效增長(zhǎng)點(diǎn)，集中精力做好增收節(jié)支創(chuàng)效工作，實(shí)現(xiàn)公司高質(zhì)量發(fā)展。4結(jié)語(yǔ)隨著企業(yè)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)更加復(fù)雜，各類(lèi)成本費(fèi)用會(huì)隨著經(jīng)營(yíng)規(guī)模、市場(chǎng)變化等原因不斷增長(zhǎng)，增收節(jié)支是企業(yè)財(cái)務(wù)管理中的永恒主題。企業(yè)要積極開(kāi)展增收節(jié)支創(chuàng)效宣傳，營(yíng)造輿論氛圍，細(xì)化并壓實(shí)工作責(zé)任，最終推動(dòng)企業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。

---

聲明：本文章版權(quán)歸原作者及原出處所有。

歡迎來(lái)電咨詢(xún)、技術(shù)交流、來(lái)料實(shí)驗(yàn)。